就像其他的蛇一样，眼镜王蛇也是用分叉的舌头作为嗅觉器官。[3]当猎物被锁定时，眼镜王蛇会凭气味跟踪猎物，它也会使用它的视觉器官侦查猎物，然后发起攻击。[7][13]当注射毒液时，毒液囊会压缩，毒素会迅速破坏猎物的身体组织，麻痹并已经开始消化猎物。[3]眼镜王蛇就像其他的蛇一样，可吞噬比自己头部还要大的猎物[3]。一般而言，眼镜王蛇为日行性的狩猎者，主要在白天猎食，但它也能在晚上出动[3][14]。

食性

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一只人工饲养的眼镜王蛇

正如眼镜王蛇那带有“食蛇者”意思的拉丁学名Ophiophagus所形容，它们的主要猎物为其他蛇类，如鼠蛇、体型一样大的蟒蛇，甚至是毒蛇（像眼镜蛇、环蛇及其他较小的同类）。[14][15]当食物短缺时，眼镜王蛇还会吃蜥蜴、鸟等动物来充饥。虽然眼镜王蛇也会捕食鼠类，但它们最爱的猎物还是其他蛇类，特别是鼠蛇，即使是刚出生的幼蛇，已有能力猎食其他蛇类。不论面对何种猎物，眼镜王蛇都会先注入大量毒液务求能迅速置对方于死地，这样就可以减少因对方挣扎所带来的伤害，另外毒液亦会预先消化猎物。当大吃一顿后，可以几个月都不用再猎食[3]。另外，由于鼠蛇是眼镜王蛇最常猎杀的对象，而鼠蛇又以田地里的鼠只为主食，这便可能诱发眼镜王蛇靠近田地，亦即居民而导致意外的发生。

繁殖

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进入攻击状态的眼镜王蛇

由于天生有食蛇的特性，眼镜王蛇通常都过独居生活，直到每年一月，雌性眼镜王蛇蜕皮后，会散发出一种激素来吸引异性。如果多条雄性眼镜王蛇到达，它们通常会为了争夺雌性伴侣而大打出手，通常只会将对手击倒在地，而不会使用毒素或把对手杀死。胜利者则会向雌性眼镜王蛇不断示爱直到被接受，两条蛇会将身体缠绕在一起，并会保持几个小时。每年4月，它们通常会利用枯竹叶建一个巢穴，交配2个月后雌蛇会产出大约20-40枚卵，并需要60-80天的孵化期。雌蛇会一直留在巢中直到幼蛇破壳，以防止敌人的靠近；然后本能会驱使她离去以免她吃掉幼蛇，这在蛇类中是很独特的；在这段时间里，眼镜王蛇也会变的异常凶猛。[16]刚出生的小眼镜王蛇长达45-55厘米并已经拥有与其父母一样致命的毒液。

最近有研究显示，雄蛇于交配前会先打量雌蛇，因为即使是交配，其实对双方来说也是危险的，假如雄蛇求爱不遂，或是雌蛇交配前已怀孕，那雌蛇可能会被杀或被吞掉。此相残情况通常发生在雌蛇怀孕的时侯。

眼镜王蛇张开颈部

防御

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眼镜王蛇个性凶猛具有高度攻击性。[6]受到威胁时，会举起身体的前三分之一，张开其颈部，露出其毒牙及发出巨大的“嘶嘶”声。这时，任何靠近的物体或快速的移动都可能激怒它而促使它发动攻击；眼镜王蛇可发动连续攻击；另外，当噬中目标后，它也有紧咬不放的习惯。此蛇的攻击范围可达2米多，很多人都错误判断了安全的距离。[5][17]话虽如此，此蛇在可能的情况下还是会避免与人类发生冲突。[6]

当面对天敌，如对蛇毒有免疫的獴时，[17]眼镜王蛇通常会尝试撤退，当继续受到挑引时便会奋力抗敌，但獴类一般很少袭击眼镜王蛇，因为这比其他猎物要危险，而且也较难对付。